Se o conector da webcam for realmente USB (que você pode verificar usando o utilitário USBview.exe), ele deve ter GND, D +, D- e VBUS.
O pino GND deve ser fácil de determinar com qualquer testador de continuidade. O VBUS deve ser de 5V, o que também deve ser fácil de determinar por qualquer DMM.
Os fios D + / D- podem ser conectados aleatoriamente e ver se funciona. Se não, troque-os. Como alternativa, se você tiver um osciloscópio mínimo, poderá verificar qual fio chega ao estado de 3V primeiro (por 100 a 400 ms) após a energização (quando a webcam está conectada); será seu D +.