Normalmente não é possível. Mas o Excel tem um recurso que você pode "abusar" dessa maneira.
Crie uma coluna diretamente na frente da coluna em que você deseja inserir os dados.
Por exemplo, se você tem sua célula vazia com "Nome" em C1, você insere uma coluna antes da coluna C, então C1 se torna D1 e C1 está vazio.
Agora digite "Nome" em C1 e deixe D1 vazio.
Agora vem o truque, mude a largura da coluna C para 1 pixel grande. Como D1 está vazio, C1 continuará sendo exibido sobreposto a D1. Mas assim que você digitar texto em D1, "Nome" será sobreposto e não será mais exibido. Pode ser visível em 1 pixel, mas isso é o melhor que podemos fazer.