Janela da esquerda aberta como administrador, porque a abertura de Configurações avançadas do sistema requer elevação. Com as configurações padrão do UAC, você não vê o prompt de elevação para isso, porque o UAC eleva o executável do Windows sem prompt, mas pelo menos você deve ver o escudo UAC próximo ao link Configurações avançadas do sistema, que indicam a elevação necessária. Janela da direita aberta como usuário, então você não pode editar variáveis de ambiente do sistema.