Vá para
Preferências do Sistema e depois Teclado e clique em Atalhos e Atalhos Personalizados:
Clique em Adicionar
Preencha:
Toggle microphone
e
amixer set Capture toggle
Para webcams USB, você precisa escolher o dispositivo (-c 1) ou talvez outro número.
amixer -c 1 sset Mic toggle
Clique em Aplicar e associe uma nova chave com este comando (por exemplo, a tecla Pausa / Pausa ).