Isso não pode ser feito. O UAC só aceita credenciais de contas de usuário válidas no computador, sejam elas locais ou de domínio.
Para solicitar uma senha diferente da usada por sua conta de logon, você deve criar / usar outra conta.
Existe uma maneira de fazer com que o UAC solicite uma senha que não seja a senha de nenhum dos usuários no PC? Existe uma maneira de definir uma senha do UAC para que nenhum dos administradores possa invadir o UAC com êxito?
O pano de fundo é que tenho um computador cujo usuário padrão (e único) é o administrador e quero configurá-lo de forma que, para qualquer alteração importante no PC, uma senha seja necessária sem adicionar uma nova conta.