Sim, você pode instalar o Windows 8 de 64 bits se tiver o Windows 7 de 32 bits atualmente instalado, mas deverá executar uma instalação limpa. Uma instalação limpa exigirá que você reinstale todo o seu software atual. Não é possível fazer uma atualização in-loco do Windows de 32 bits para 64 bits. Isso é verdade, independentemente de você estar mudando de versão ou não. Você precisa executar uma instalação limpa.
Para obter instruções de instalação simples, consulte: link
Lembre-se de fazer backup de todos os seus arquivos em uma unidade externa antes de atualizar.