Tente acertar diretamente o endereço IP do servidor XAMPP em vez de localhost
. Ex. link . Ou tente usar o hostname real do seu computador Win7 - ex. link . Se isso não funcionar (sem resolução de nomes), você pode adicionar uma entrada ao seu arquivo hosts na sua caixa WinXP que tenha o IP e o nome de host corretos da sua caixa Win7 para acessá-los pelo nome.
Além disso, você pode querer certificar-se de que o firewall da sua caixa do Win7 não está bloqueando a porta 80 (ou qualquer porta que você usa para o webdev).