Sim, é sua melhor opção e, sim, o seu Mac deve ser capaz de lê-lo bem. A unidade provavelmente seria formatada como FAT32 ou NTFS, e ambas podem ser lidas no seu mac.
Note que se o seu disco rígido também é dos anos 90, provavelmente ainda não é uma unidade SATA (mas provavelmente IDE), então você terá que se certificar de que o seu disco rígido suporta os conectores old-school.
Outra opção pode ser tentar inicializar a torre a partir de um disquete inicializável ou CD / DVD (talvez você tenha um disco do Windows 95/98 por aí, como alternativa, crie um CD-ROM do Hiren) e tente acessar seu disco rígido dirigir de lá. Mas eu sempre escolho remover o disco rígido se você tiver esse gabinete - é muito menos complicado do que tentar fazer a inicialização da máquina antiga e ainda ter que copiar os arquivos para algum outro meio.
Além disso, você está cerca de 18 anos atrasado com seus backups:)