Você pode criar rotas personalizadas usando o seguinte comando:
route ADD <Destination-IP> MASK <subnet mask of destination> <Gateway-IP>
Então, por exemplo, você está tentando acessar "192.168.100.10" e o gateway padrão do seu wifi é "192.168.178.1", então o comando seria:
route ADD 192.168.100.10 MASK 255.255.255.255 192.168.178.1
(255.255.255.255 somente se o destino for um único ip, se for uma rede, você terá que inserir a máscara de sub-rede apropriada)
Se você quiser que a rota persista durante as reinicializações, adicione '-p' depois da rota assim:
route -p ADD ...