Uso:
User=myuser
No seu arquivo de unidade.
Isso está documentado em man systemd.exec
Além disso, os arquivos personalizados não devem ir em /usr/lib/systemd/system , eles devem ir em /etc/systemd/system . O primeiro é onde os pacotes instalam seus arquivos. O último é onde os administradores do sistema devem colocar seus arquivos.