Como não há outras sugestões, aqui está uma solução rápida para qualquer pessoa que se deparar com este tópico:
emacs _path_/startup.sh
escreva no arquivo
#!/bin/bash
rm -rf /home/_name_/.cache/sessions/*
torne-o executável
chmod +x _path_/startup.sh
vá em 'Session and Startup' e adicione _path_/startup.sh
às aplicações executadas automaticamente quando o xfce for aberto.