Executar
gnome-session-properties
de um terminal no gnome ou através de Alt-F2 (apenas pressione as teclas e digite o comando acima). Isso lhe dará interface gráfica para fazer exatamente o que você quer. Faz parte do pacote gnome-session e tenho certeza que vem com o F19 de qualquer forma. Se houver um problema, faça como root a partir de um terminal yum install gnome-session e então você terá o comando acima quando o yum terminar.