Você tem a opção de editar o arquivo de menu do grub, que geralmente reside em /boot/grub/menu.lst
e contém uma lista de comandos para carregar sistemas operacionais diferentes.
Você adicionaria outra entrada para seu segundo (terceiro) SO, o Windows no seu caso, e. g .:
default=0
timeout=5
title Windows
root(hd0,0)
rootnoverify(hd0)
chainloader +1
title RHEL
root(hd0,1)
kernel /vmlinuz-2.6...
initrd /initrd-2.6...