Esse é um bug bem conhecido em Xfce 4.10 e acontece quando, por algum motivo, xfwm4 sai e não está sendo reiniciado automaticamente. Quando isso acontecer, use alt+f2 ou apenas abra uma janela de terminal, concentre-a (ex: passe o mouse sobre ela) e execute xfwm4 --replace . Isso deve trazer de volta os botões WM (close, min, etc.).
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