Você precisa clicar com o botão direito do mouse no documento do Word, ir para a guia Abrir com e escolher o programa desejado:
Onde posso encontrar o menu de associações de formato de arquivo padrão?
Ex. Eu gostaria de abrir todos os arquivos .doc com o Microsoft Word, em vez de gerenciador de arquivos. Essa é uma dor constante!
Você precisa clicar com o botão direito do mouse no documento do Word, ir para a guia Abrir com e escolher o programa desejado: