Essa funcionalidade é fornecida pela Resolução de nomes de multidifusão local de link (LLMNR) .
O LLMNR essencialmente permite que os clientes executem a resolução de nomes para hosts localizados na mesma sub-rede, sem a necessidade de um servidor DNS.
Nesse caso, quando você executar ping no nome de host "NAS" do seu PC, o PC transmitirá uma consulta para esse nome na sub-rede local. O seu Synology NAS capta esta mensagem e responde diretamente ao seu PC, e o nome é resolvido para o endereço IP.