Você pode escolher quais pastas sincronizar - ou seja, que serão exibidas no Gerenciador de arquivos e armazenadas no disco. Ao contrário do Windows 8.1, você não pode ter pastas / arquivos "somente on-line" (ou seja, nenhum espaço reservado).
Alguém com uma conta diferente pode acessar seu OneDrive clicando com o botão direito do mouse no ícone na área de notificação, clicando em "configurações" e clicando em "desvincular o OneDrive", mas lembre-se de que eles só poderão acessar seu OneDrive e não deles através do File Explorer