O usuário administrador do Mac OS X tem o direito de obter direitos de acesso total. Não funciona com esses direitos o tempo todo.
Para solicitar direitos totais para um comando, use sudo
.
Então você vai querer:
sudo rm -rf /path/to/Library/PostgreSQL
Naturalmente, isso excluirá completamente e irrecuperavelmente todos os dados em todos os bancos de dados da instalação do PostgreSQL, mas isso parece ser o que você deseja.