Alguns teclados têm botões de mídia, incluindo um botão de reprodução. Muitos programas de mídia respondem a esses botões e, quando um programa permite atalhos de teclado personalizados, eles podem ser programados para segui-los. Além disso, não há como forçar programas a responder a esse código, porque você não pode vincular uma chave a essa chave virtual. (pelo menos não que eu saiba)
Portanto, depende do programa aceitar essas teclas multimídia, e você precisa de um teclado que tenha essas.