Não tenho certeza do que você quer dizer com "ao vivo".
Se você estiver "esticando" a área de trabalho em vários monitores, precisará apenas pressionar a tecla "print screen" e a imagem da tela capturada terá o tamanho do tamanho exigido do papel de parede da área de trabalho em pixels. Se bem me lembro, se as resoluções dos monitores forem diferentes, você obterá barras pretas na parte da imagem que está na menor das duas. Basicamente, a imagem tem a altura do pixel da maior resolução e a largura do pixel da soma de todas as larguras. (Por exemplo, monitores de 2x 1080p terão um tamanho de área de trabalho de 1080 px x 3840 px de largura; um monitor de 1024 x 768 misturado com um monitor de 800x600 deve ter um tamanho de desktop de 768 x 1824 de largura, e haveria um menor área "de 600hx800w em qualquer" metade "da imagem alinha-se com o monitor menor.
No PS, basta criar um novo arquivo após a captura e ele preencherá as dimensões em pixels com base no tamanho da imagem da área de transferência. Se não, você pode começar com a fórmula acima e testar.
Você define seu papel de parede para o centro, sem zoom nem alongamento.
(nota: o Windows permite que você faça ajustes verticais nos monitores em relação uns aos outros, eu sinceramente não consigo me lembrar se você precisa levar isso em conta ou se é tratado automaticamente)