Yeh outlook meio que é uma droga neste momento. É possível, mas você tem que adicionar todas as suas contas de e-mail diferentes ao Outlook e, em seguida, alterar a configuração de envio / recebimento que somente sua conta principal envia / e recebe e as outras contas apenas enviam.
Se você deseja uma solução melhor, recomendo que use outro cliente de e-mail. Com o Thunderbird, por exemplo, é possível adicionar um servidor smtp diferente para uma conta de e-mail.