Você pode não conseguir remover VMs de uma rede, mas certamente pode comutar com qual rede elas estão associadas. (Uma maneira de remover uma VM da rede é, bem, remover a placa de rede;))
As etapas são dadas no vSphere ESXi 4.1
- Crie uma nova rede em Configuração - > Rede. Você pode manter todas as configurações padrão, mas dê um bom nome.
- Entre nas configurações da VM.
- Selecione o adaptador de rede.
- Troque de rede em Network Label (esse é o nome que você deu à sua nova rede).