Isso atualmente não é possível, devido às bibliotecas que a interface do usuário do Firefox é escrita usando.
Existe um relatório de erros que pode marcar afetando você: link
Eu gosto das barras de rolagem de sobreposição que vêm com o natty beta 2 por padrão! Como faço para ativá-los no fx4?
Se a intenção for melhorar o contraste para a barra de rolagem do Firefox existente (não a sobreposição), uma solução alternativa está disponível na forma de um complemento que foi revisado aqui e está disponível através da página oficial de complementos do Firefox. Para citar a partir daí: "Este add-on é principalmente para pessoas que querem diferentes barras de rolagem de alto contraste para seu tema padrão do Firefox. Estas barras de rolagem podem ser mais gentil para os olhos".
Eu não uso esse complemento já que eu já tenho o add-on Stylish instalado: este add-on permite modificar barras de rolagem . Meu ajuste simplista está na seção de comentários do primeiro link.