Eu não estou familiarizado com o cliente Outlook, mas em qualquer caso, cuidado com as listas de discussão: Parece praticamente impossível discernir uma lista de discussão de um destinatário "normal" (sem manter uma lista de todos listas de discussão possíveis em seu ambiente).
Se isso não for um problema para você, talvez seja possível gravar uma macro (VBA?) em que ganchos são invocados ao pressionar o botão "enviar", pedindo confirmação se o número de destinatários for maior que algum valor predefinido .
Este descreve como implementar algo muito similar (pede confirmação antes de enviar quando a linha de assunto está vazia); provavelmente você deve ser capaz de modificá-lo de acordo.