Aparentemente, o Windows 8 não gosta de dar às pessoas substituições de teclado na inicialização. E tem uma interface nova e brilhante para entrar no modo de segurança.
Vá para Configurações > Opções de inicialização avançadas. Role até o final e clique no botão "reiniciar agora" próximo a "Inicialização avançada". O Windows 8 será reiniciado e entrará na nova interface brilhante de que falei. Clique em "solucionar problemas" e, em seguida, em "reiniciar". Seu computador será reiniciado novamente e mostrará outra interface brilhante para escolher a opção de inicialização. Digite o número correspondente ao modo de segurança (geralmente 4) e pressione Enter.
Nada a ver com o GRUB. O Win7 no GRUB permite-me a F8 entrar no modo de segurança normalmente.