O Firefox faz isso sozinho, eu acho. Eu carreguei docs XML de não validação e ele me disse qual era o erro e onde (eu o usei no trabalho para depurar problemas de esquema). No entanto, eu tenho o complemento do desenvolvedor da Web instalado ... para que possa estar fornecendo o recurso. O doc XML precisa especificar corretamente a localização do namespace / esquema, é claro.
O complemento vinculado a você aparece para validar o próprio esquema, não um documento de instância XML em um esquema, que é um processo separado. Eu não acho que o FF faça isso.