A maneira recomendada seria usar o modo Windows XP dentro do Windows 7, para executá-lo como uma máquina virtual integrada. Isso permitirá que você execute seus aplicativos do Windows XP sem ter que realmente reinicializar no Windows XP. Na minha experiência, isso funciona bem, mas depende das especificações de suas máquinas.
Se, na verdade, você quisesse uma inicialização fisicamente dupla, para o "desempenho bare-metal" do Windows XP, teria muito menos problemas com a configuração se primeiro instalasse o Windows XP e depois o Windows 7.
Caso contrário, na ordem inversa, a instalação do Windows XP destruirá a inicialização do Windows 7 e você precisará executar as etapas para restaurá-la.
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