Embora seja possível configurar mais de um servidor MX para um determinado domínio, isso é apenas uma função de backup para especificar outro servidor para receber e-mails quando um servidor fica inativo. Não é possível permitir que dois serviços totalmente diferentes lidem com seu e-mail para o mesmo domínio, e IMHO não faz sentido tentar. Se você gosta mais dos recursos do Google, mude para o Google, caso contrário, terá que conviver com o que o Live Mail oferece.
O que pode funcionar é encaminhar e-mails do Live Mail para outro domínio hospedado pelo Google, mas você precisará gerenciar dois serviços separados.