Você precisa configurar um dos módulos do subsistema PAM, chamado "pam_time". É bem simples de fazer manualmente, apenas editando o arquivo de texto que controla o comportamento do módulo. Eu não sei sobre webmin, especificamente, pode haver opção de interface webmin para isso, já.
Em suma, você editará o arquivo '/etc/security/time.conf' e adicionará algumas opções de configuração que descrevem qual usuário você deseja restringir e exatamente quando você quer que ele seja restrito. Como esse é um arquivo de sistema relacionado à segurança, você precisará de privilégios de root para fazer a edição.
Veja um exemplo do texto que você adicionaria ao arquivo, em um conjunto de novas linhas (citado diretamente no exemplo no tutorial ao qual eu associo abaixo):
login ; * ; !bobby ; MoTuWeThFr0800-2000
login ; * ; !root ; !Al0000-2400
http ; * ; !bobby ; MoTuWeThFr0800-2000
http ; * ; !root; !Al0000-2400
"Essas regras restringem o login do usuário entre as 08:00 e as 2000, e também restringem o acesso à Internet durante esses horários. O Root poderia fazer logon a qualquer momento e navegar na Internet durante todo o tempo também."
A documentação completa do pam_time está aqui e explica o restante das possíveis opções de configuração e controles:
e há um tutorial fácil de seguir, aqui, com instruções passo a passo, onde encontrei o exemplo que citei acima: