O que você quer é que o seu computador nem chegue ao GRUB. Você quer que ele verifique um CD na unidade antes de ir para o disco rígido (e carrega o GRUB).
Isso é feito no BIOS de um computador. Logo após ligar a máquina, procure uma tela, geralmente com o logo do fabricante, mas mais importante, algum texto que lhe dê um botão (normalmente algo como F8 ou F12 para alterar a ordem de inicialização ou alternativamente para alterar as configurações do BIOS ou configurações de inicialização.Aqui você deseja 'mover' a opção de inicializar a partir do CD acima da opção de inicializar a partir do disco rígido.
No seu caso, como você já tem o GRUB e uma instalação do Linux, se essas configurações de teclado não funcionarem, você pode adicionar uma entrada ao GRUB para inicializar a partir do CD seguindo este guia .
O wiki do Ubuntu tem um artigo descrevendo alguns problemas comuns ao inicializar a partir do CD.