A porta 465 é para SMTPS, usa SSL imediatamente ao estabelecer a conexão e, em seguida, usa o mesmo protocolo SMTP normalmente encontrado na porta 25 depois que a conexão segura é estabelecida. Você testa da linha de comando com:
openssl s_client -connect smtp.example.com:465
O uso do telnet para conectar-se à porta 465 resultará em uma mensagem de erro nos arquivos de log porque o protocolo SSL não é usado.
Apenas para completar: para testar o TLS na porta SMTP normal, o TCP / 25
openssl s_client -starttls smtp -connect smtp.example.com:25