Em uma configuração típica de postfix, eles não são salvos, mas é possível. Veja, por exemplo: É possível manter mensagens rejeitadas em uma fila?
Veja se você tem defer_if_reject definido como verdadeiro em main.cf .
Como a verificação de destinatários acontece cedo, é pouco provável que os filtros de conteúdo salvem as mensagens também (mas veja smtpd_milters , smtpd_proxy_* no seu main.cf ).