Quando você sincroniza com o Office 365, seu domínio interno deve ser um endereço roteável e isso deve ser atribuído ao sufixo UPN dos usuários. Quando você sincronizar os usuários, você usará o mesmo logon que você faria internamente (usuá[email protected]) para fazer logon no Office 365.
não há problema em ter seu endpoint federado acessível a partir de external.com (ou seja, sts.external.com), pois o servidor será configurado para conversar com os sistemas internos. Isso não alterará o nome que os usuários usarão para efetuar login.