Você está analisando dois tipos diferentes de resolução de nomes. Quando você emite um comando ping para um nome de host, você utiliza a seqüência de pesquisa TCP padrão (nome do host próprio, arquivo hosts, servidor dns). Isso vale tanto para o XP quanto para o Vista / 7. É por isso que tanto o A como o CNAME funcionam
Quando você precede um nome com uma barra dupla "\\", agora está dizendo ao Windows que deseja falar com um dispositivo NetBIOS, usando a resolução de nomes NetBIOS. No XP, seqüência de resolução de nome NetBIOS (cache netbios, arquivo lmhosts, servidor WINS, transmissão). No seu exemplo, o NAS é um CNAME no DNS e não é um nome NetBIOS. Observe na ordem de resolução, o NetBIOS não usa DNS para uma pesquisa de nome.
Se você quiser que seus computadores XP resolvam "NAS" como um nome NetBIOS, você precisará adicioná-lo ao seu servidor WINS ou a cada arquivo lmhosts local de máquinas.
Veja o link para começar.