Se você quiser alterar o número máximo de smtpd em execução, faça as alterações em /etc/postfix/master.cf . Altere - para 50 na sétima coluna e reinicie o postfix com postfix restart (ou um substituto específico da distribuição).
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# service type private unpriv chroot wakeup maxproc command + args
# (yes) (yes) (yes) (never) (100)
# ==========================================================================
smtp inet n - - - - smtpd
altere isso para
smtp inet n - - - 50 smtpd
smtpd_client_connection_count_limit limita o número de conexões que um cliente smtp pode fazer.
Ele não diz quantos servidores smtpd serão executados por padrão. (smtpd_client_connection_count_limit é, por padrão, metade do limite de processo padrão).