Os detalhes da sua pergunta fazem parecer que você está fazendo tudo certo. Mas, no interesse da solução de problemas, eu provavelmente tiraria o DFS da equação primeiro. Basta configurar o compartilhamento em um dos servidores e certificar-se de que a conexão direta com esse compartilhamento funcione como deveria. Em seguida, adicione o DFS de volta à mixagem e veja se ele quebra. No mínimo, ele deve verificar se o seu problema está especificamente relacionado ao DFS ou não.
Você também pode verificar se a subpasta que está acessando está herdando corretamente as permissões do pai (supondo que deveria estar em primeiro lugar).