Eu tentei isso há algum tempo. Você pode configurar um site muito rapidamente, mas descobri que as opções de personalização (layout / gráficos) não são muito interessantes: o uso limitado de HTML e CSS não pode ser incorporado nos modelos de tema. Também achei difícil implementar o mesmo site em diferentes idiomas (localização). Acho que os sites do Google podem ser adequados para propósitos internos da empresa (intranet, documentação, etc.).
Originalmente, uma empresa chamada Jotspot desenvolveu o produto, destinada principalmente a empresas de pequeno e médio porte. Basicamente é um wiki estruturado e pensado principalmente para conteúdo estático. Conteúdo dinâmico simples pode ser inserido usando os chamados "Gadgets". Veja este tutorial: Criação de gadgets para o Google Sites . Este é o Guia do desenvolvedor de APIs de gadgets .
Você pode encontrar algumas informações básicas sobre o Blog do Google Sites . Esta página, compilada pela comunidade de grupos, contém uma lista de coisas importantes que estão faltando na versão atual: Things Gostaríamos que o Google adicionasse / fizesse ao Google Sites .