Você precisa criar uma entrada na tabela de transporte Postfix - o link tem todos os detalhes e até um exemplo que quase faz o que você quer:
In the case of delivery via SMTP, one may specify host-
name:service instead of just a host:
example.com smtp:bar.example:2025
This directs mail for [email protected] to host bar.example
port 2025. Instead of a numerical port a symbolic name may
be used. Specify [] around the hostname if MX lookups must
be disabled.
Você terá que configurar seu main.cf para usar o mapa de transporte também - veja o DATABASE_README
linkd na parte inferior da página para mais.