Por que não criar uma entrada estática no fstab usando o automount para que ele seja sempre montado?
No manual do GNU df:
This version of df cannot show the space available on unmounted file systems, because on most kinds of systems doing so requires very nonportable intimate knowledge of file system structures.
Então eu acho que se o GNU df não mostrar o espaço livre de uma partição que não está montada, um plugin do Nagios provavelmente também não irá. Mas eu posso estar errado: -)
Talvez se você estiver usando ext2 / 3, analisando blocos livres, contagem de blocos e tamanho de bloco fora de tune2f, você poderá escrever rapidamente um plug-in que realizará isso:
sudo tune2fs -l /dev/sdb1