No caso de um servidor remoto ficar inacessível, o Postfix (e qualquer MTA) apenas enfileirará / enviará a mensagem em spool e continuará tentando - você pode configurar o limite / duração das novas tentativas alterando o maximal_queue_lifetime , maximal_backoff_time , minimal_backoff_time e queue_run_delay configurações.
Se você não quer forçar valores globais, uma abordagem bastante hacky é retransmitir todos os e-mails para os domínios especificados para um servidor Postfix separado que tenha sido configurado com valores muito altos.
Outra abordagem seria usar header_checks para descartar / descartar todas as mensagens dos domínios de destinatários pretendidos.