Como Zoredache mencionou, ele não está disponível como disponível em qualquer lugar, exceto no main; precisa estar lá antes que isso funcione. Dito isso, você vai querer usar o pinagem para definir a origem usada para um determinado pacote.
Edite /etc/apt/preferences
e adicione um bloco como este:
Package: ffmpeg
Pin: origin packages.medibuntu.org
Pin-Priority: 600