Eu perguntei com o Bugzilla do GNOME. Esta é a resposta informativa deles:
"O kernel não permite atribuir um MAC 00: 00: 00: 00: 00: 00 como inválido. Além disso, os endereços MAC com o bit menos significativo do primeiro octeto definido como 1 são endereços multicast, então eles não podem ser usados "
a segunda parte significa que todos os endereços MAC nos seguintes formulários são multicast e, portanto, não podem ser atribuídos:
- x1: xx: xx: xx: xx: xx
- x3: xx: xx: xx: xx: xx
- x5: xx: xx: xx: xx: xx
- x7: xx: xx: xx: xx: xx
- x9: xx: xx: xx: xx: xx
- xb: xx: xx: xx: xx: xx
- xd: xx: xx: xx: xx: xx
- xf: xx: xx: xx: xx: xx
A página da Wikipédia em endereços multicast também menciona isso.