Usuários e computadores do Active Directory podem fazer o que você quiser, se os nomes das pastas de usuários corresponderem aos nomes das contas deles.
Supondo que todos os usuários estejam na mesma unidade organizacional, basta destacar todos eles, clicar com o botão direito do mouse e escolher "Propriedades", acessar a guia "Perfil" e inserir o novo caminho no formulário:
\server\users\%USERNAME%\
Se eles estão espalhados por várias UOs, é um pouco mais difícil, mas não muito. Supondo que você esteja usando a versão Windows 2003 do Active Directory Users and Computers:
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No nó "Consultas salvas" na parte superior do AD, faça uma "Nova" / "Consulta".
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Nomeie a consulta como quiser e forneça uma descrição, se desejar. Na definição de consulta, escolha uma UO acima das contas de usuário para a "raiz de consulta" (ou a raiz do domínio, se estiverem em UOs que são filhos da raiz).
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Clique em "Definir consulta". Na caixa de diálogo "Localizar consultas comuns", escolha "Tem um valor" na lista suspensa à direita da legenda "Nome" na guia "Usuários". Clique em "OK" e "OK" novamente para definir a consulta.
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Realce sua consulta recém-criada e clique com o botão direito do mouse e escolha "Atualizar" (ou pressione F5) se a consulta não estiver preenchendo o painel direito.
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Destaque os usuários no painel direito, clique com o botão direito e escolha "Propriedades". Vá até a guia "Perfil" e faça a alteração conforme descrito acima.
Fácil como torta.