O que você está tentando realizar?
Correio de entrada : Outros servidores SMTP (no lado de fora) exigem a porta 25 para enviar emails para você. Mesmo se você alterar sua porta para - digamos 25250 - os outros não sabem que precisam acessar essa porta para enviar e-mails para você.
Correio de saída : seu servidor não usa a porta 25 como porta de origem para enviar e-mails. Ele usa a porta 25 como porta de destino nos servidores (externos). Seja qual porta você está tentando configurar localmente, você não pode influenciar o mundo exterior.
Retransmissão de mensagens através de host inteligente (externo) : basta fazer isso se o host inteligente do servidor aceitar correio em portas diferentes. link