Sim, você pode usar um volume do EBS enquanto um instantâneo desse volume estiver pendente (sendo criado).
As gravações no volume não afetarão o que é colocado no instantâneo. O instantâneo será uma cópia point-in-time do volume do EBS no momento da chamada create-snapshot.
Observe, no entanto, que você pode achar que as gravações no volume aumentaram a latência, pois elas podem ficar mais lentas devido à atividade de criação de instantâneos.