Estou assumindo que você quer dizer bloquear o acesso de usuários entrantes e não para os usuários do SEU se conectarem ao site (externo)?
Se o primeiro:
Olhe para o mod_rewrite do apache. Isso vai fazer o que você quiser. Se você não estiver usando o apache, talvez seja necessário consultar alguém.
Se o último:
Procure configurar um servidor proxy. Isso dependerá do sistema operacional que você está usando.