Como isso recentemente me mordeu na bunda, você deve verificar se o caminho do sistema inclui o diretório em que o PHP está instalado.
Painel de controle - > Sistema - > Avançado - > Variáveis de ambiente - > Selecione o caminho em Variáveis do sistema e clique no botão Editar (não se esqueça de clicar no botão Editar inferior, abaixo de Variáveis do sistema).
Olhe através da pequena caixa de texto para se certificar de que seu diretório PHP está listado. Se não, você pode adicioná-lo adicionando um ponto-e-vírgula ao item anterior e digitando o caminho (o meu é C: \ PHP)