Você pode definir seu host de reencaminhamento padrão usando o parâmetro de configuração relayhost e, em seguida, substituí-lo por remetente usando parâmetro de configuração sender_dependent_relayhost_maps . Observe que o último é uma tabela de pesquisa.
Finalmente, você precisará definir smtp_sasl_password_maps para configurar as credenciais smtp por relayhost. Lembre-se de que você provavelmente precisa ativar a autenticação smtp sasl: smtp_sasl_auth_enable = yes. Você pode precisar configurar outros parâmetros smtp (talvez stmp_tls_ *, etc).