Eu concordo com você. Eu li isso como 224.0.0.0 - 224.0.0.255 são atribuídos pela IANA, por isso, a menos que tenham atribuído o endereço que você está tentando usar, você não deve usá-los. O que também significa que você deve usar somente o 224.0.0.251 para mDNS (conforme descrito pelo documento relevante), e você deve não usar qualquer coisa que não esteja em uso no momento, pois ele pode ser atribuído posteriormente.
239.0.0.0/8 - soa como o equivalente a 10.0.0.0/8 para multicast. Apenas certifique-se de não rotear os multicasts 239.0.0.0/8 para uma rede que não esteja sob seu controle. Que é também o caso dos endereços IPv4 privados, mas na prática não é esse o caso.