Um de meus clientes tem uma estação de trabalho crítica do Windows 7, devido à variedade de softwares instalados na máquina, configuração de software 'extremamente' intricada, e é de natureza crítica para os negócios que precisam ser migrados para um novo disco SSD menor intacto (e duplo rápido).
Esta questão resolve o problema de uma solução de servidor mas o conselho da pergunta aceita é válido para uma estação de trabalho simples.
Qualquer que seja a solução proposta, ela precisa ser à prova de balas e levar < 4 horas para ser executada ou o negócio do cliente perderá uma quantia substancial de dinheiro por hora!
O motivo da migração é a falha de hardware.
Se for tão crítico, então eu também não me incomodaria em movê-lo para um único SSD (mais uma vez, um único ponto de falha). No mínimo eu migraria para um conjunto de RAID 5. No entanto, o que você realmente deve fazer é começar a usar a virtualização e usar uma ferramenta de migração de P para V (físico para virtual) para capturar a estação de trabalho em uma VM. Você pode então replicar a VM e mantê-la em sincronia com a VM capturada para recuperação / failover.